一种三乙醇胺质量的测定方法

　　中国水泥协会水泥助磨剂分会成立暨第三届全国水泥助磨剂大会于2007年7月2日在泉城济南胜利召开，会上部分国家干部代表和专家代表先后做了精彩发言，从中可以看到我国助磨剂行业发展呈现出的蓬勃景象。但参会代表也提出了不少问题，例如广大消费者无法确定三乙醇胺的含量，购买的产品常与要求不符，使消费者经济利益和合法权益受到了损害。目前市场上销售的三乙醇胺主要有两类，一类是商品名“合成三乙醇胺”的产品，该类产品除含有三乙醇胺外，还含有少量二乙醇胺、一乙醇胺等活性物及水，根据三乙醇胺含量和含水量的不同分为工业级和商品级；另一类是含量99％以上的产品及向产品中加水配成不同三乙醇胺含量的产品。我公司技术人员根据目前常用三乙醇胺含量测定的方法，总结出一种简便可行的测定方法供广大消费者掌握，使其能够保护自己的合法权益不受损害。 

　　下面向大家介绍产品中三乙醇胺含量、含水量及活性物含量三种质量指标的测定方法。 

1. 三乙醇胺含量的测定 
1.1 原理 

　　在三乙醇胺中加入乙酸酐，将产品中的一乙醇胺、二乙醇胺转换成酰胺，再利用三乙醇胺的碱性在非水溶液中进行酸碱滴定。 

N(CH2CH2OH)3+HCl=（HOCH2CH2)3N·HCl 

1.2 试剂与溶液 

　　分析方法中应使用分析纯试剂。 
　　无水乙醇； 
　　乙酸酐； 
　　实验用三级水； 
　　盐酸－乙醇标准溶液：浓度c(HCl)＝0.5mol/L，用乙醇做介质，配制、标定与水溶液相同，具体方法见附录； 
　　盐酸－乙醇溶液：0.05mol/L，将0.5mol/L的盐酸－乙醇标准溶液稀释10倍； 
　　氢氧化钠－乙醇溶液：0.05mol/L，配置方法与0.05mol/L盐酸－乙醇溶液相同； 
　　甲基橙； 
　　二甲苯氰FF(又名二甲苯蓝FF、二甲苯花黄FF，xylene cyanol FF)； 
　　甲基橙－二甲苯氰FF混合指示剂溶液：称取0.15g甲基橙与0.08g二甲苯氰FF溶解与100ml水中。 

1.3 仪器 

　　一般实验室仪器。 

1.4 分析步骤 

　　量取50ml无水乙醇于250ml碘量瓶中，加入2～3滴甲基橙－二甲苯氰FF混合指示剂溶液，用0.05mol/L盐酸－乙醇溶液或0.05mol/L氢氧化钠－乙醇溶液调节至琥珀色。准确称取0.5～1g样品(称准至0.0002g)于瓶中，加入10ml乙酸酐，盖上瓶盖放置30min，用0.5mol/L盐酸－乙醇标准溶液滴定至琥珀色为终点。每次测定前均应标定盐酸－乙醇标准溶液。 

1.5 分析结果的计算 

　　三乙醇胺含量按下式计算： 

式中：0——样品中三乙醇胺含量，％；  
         0——盐酸－乙醇标准溶液的实际浓度，mol/L;  
         V0——滴定是消耗盐酸－乙醇标准溶液，ml； 
      　0——样品的质量，g； 
　　　0.1492——与1.00ml盐酸标准溶液[c(HCl)1.000mol/L]相当的三乙醇胺的质量，g。 

　　允许差：两次平行测定结果差值不大于0.3％，取其算术平均值为测定结果。 

2. 水含量的测定 

　　水份的测定采用卡尔·费休法(“永停”法)。 

2.1 原理 

　　“永停”法终点测定原理：根据半电池反应 

I2+2e＝2I- 

　　溶液中同时存在I2及I-时上述反应分别在两个电极上进行，即在一个电极上I2被还原，而在另一个电极上I-被氧化，因此溶液中有电流通过。如果溶液中只有I-而无I2则溶液中无电流通过。当滴定达到终点时，溶液中存在微量卡尔·费休试剂，此时I2及I-同时存在，溶液导电，电流表指针发生偏转。 

H2O+I2+SO2+3C5H5N=2C5H5N·HI+C5H5N·SO3 

根据滴定反应中所消耗的卡尔·费休试剂计算出水份的含量。 

2.2 试剂 

　　KFR-06无吡啶卡尔·费休试剂，天津市四友精细化学品有限公司； 
　　实验用三级水； 
　　无水甲醇。 

2.3 仪器 

　　KF-1型水份测试仪（上海安亭电子仪器厂）； 
　　1ml注射器； 

25μl微量进样器； 

　　分析天平：感量0.1mg； 

2.4 操作步骤 

2.4.1 卡尔·费休试剂的标定 

2.4.1.1 卡尔·费休试剂应每天标定。 

2.4.1.2 在滴定瓶中加入足量的无水甲醇，以保证浸没铂电极裸露端，调节电磁搅拌器确定适合的搅拌速度，以不发生飞溅为度，用卡尔·费休试剂滴定至电流计指针到45μA左右（此时仪器测定的灵敏度最大），记录指针位置。 

2.4.1.3 用微量进样器向滴定瓶中加入一滴水，水的质量（m1）由减量法称得（称准至0.1mg）。用卡尔·费休试剂滴定至如上相同偏移处，记录耗用的体积（V1）。卡尔·费休试剂的水当量（T）以gH2O/ml表示，并按照下式计算： 

　　式中： 1——所加入纯水的质量，g； 
　　V1——标定时，消耗卡尔·费休试剂的体积，ml； 
　　T——卡尔·费休试剂的水当量，gH2O/ml。 

2.4.2 试样含水量的测定 

2.4.2.1 在滴定瓶中加入足量的无水甲醇，以保证浸没铂电极裸露端，调节电磁搅拌器确定适合的搅拌速度，以不发生飞溅为度，用卡尔·费休试剂滴定至电流计指针到45μA左右，记录指针位置。 

2.4.2.2打开加料口橡皮塞，迅速将试样注入滴定瓶中，试样的质量（m2）由减量法称得（称准至0.1mg）。立即盖紧橡皮塞，搅拌溶液至试样溶解后，用卡尔·费休试剂滴定至如上相同偏移处，记录耗用的卡尔·费休试剂体积（V2）。 

2.5 测试结果的计算 

　　试样含水量 以质量百分数表示，按下式计算： 
　　式中： ——试样中水份含量，％； 
　　2——试样的质量，g； 
　　V2——滴定试样所消耗卡尔·费休试剂的体积，ml； 
　　T——卡尔·费休试剂的水当量，gH2O/ml。 

2.4.3.2 测定结果以平行测定两个结果的算术平均值表示。 

3活性物含量 

　　去除水份含量剩余即为活性物含量。 

　　以上即为产品中三乙醇胺含量、含水及活性物质含量的常用测定方法。当然，三乙醇胺在实际测定中还经常使用气相色谱法，但其仪器投入较高且操作也比较复杂，因此本文中没有提及。此外，如果您对本测试方法还有什么疑问，请垂询抚顺佳化聚氨酯有限公司，本公司愿意为您提供满意的服务。